差示掃描量熱法測定聚烯烴的氧化誘導時(shí)間

樹(shù)料與相關(guān)產(chǎn)品敢寶約等·若示掃描幫熱法剩定囊烯烴的氧化誘導時(shí)間差示掃貓量熱法測定聚豎的氧化誘導時(shí)間董寶鉤,張立軍,高海?,衰大輝',姜進(jìn)憲(1、大慶化工研究中心,黑龍江大慶163714;2、大慶石化公司化建公司,黑龍江大慶163714)摘要:本文采用差示掃璽熱法(DsC)測定聚矯烴氧化誘導時(shí)用(oIT),介紹了用功軍補償型DSC在OT測試過(guò)程中的各種影因素,以確定適當的測試條件。結合作者熱分析工作的實(shí)際經(jīng)驗提出了使用氧化誘導時(shí)間測試方法需注意的問(wèn)題。方法簡(jiǎn)單快速,重復性好,相對標準差小于5%關(guān)鍵調:差示掃貓璽熱法;聚烯烴;氧化誘導時(shí)間中圖分類(lèi)號:TQ320.773文章編號:1009797X(2010)11-0025-03文獻標識碼:B00l:10.3969/ ISSN.1009797X.2010.11.005聚烯烴在工業(yè)、農業(yè)、建筑等領(lǐng)域有著(zhù)廣整、無(wú)毛刺、無(wú)斑痕。壓片溫度190℃,壓片時(shí)泛的應用。但聚烯烴在貯存、加工和日常使用5min。中受光、熱和氧氣等的作用,極易引起材料的14測試條件老化反應,使材料的物理機械性能變壞,縮短氨氣流量:50mL/min;氧氣流量使用壽命。因此,在聚烯烴新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)和性能50mL/min;升濕速率:20℃/min。測試中正確評價(jià)抗氧劑添加效果具有重要意15實(shí)驗步驟義。本文采用差示掃描量熱法測定聚矯烴氧化用打孔器從聚烯烴片材試樣上切取一直徑誘導時(shí)間,能夠簡(jiǎn)單快速地評價(jià)聚烯烴的熱氧略小于鋁坩堝內徑的圓片,平鋪在鋁坩堝內化穩定性,為聚烯烴產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究、生產(chǎn)加然后把空坩堝和樣品坩堝分別放置在樣品池工、性能評價(jià)等提供了一種很好的分析手段的參比爐和樣品爐內,在室溫下用氮氣吹掃5min。在氮氣流中以20℃/min的速率從室溫1實(shí)驗部分開(kāi)始程序加熱試樣至試驗溫度(聚烯烴一般為1.1儀器和材料200℃)。達到設定溫度后,停止程序升溫井使差示掃描量熱儀:美國PE公司, Pyris1試樣在該溫度下恒定3minDSC;開(kāi)口鋁坩堝:上海天平廠(chǎng);壓片機恒定時(shí)間結束后,立即將氣體切換為同氮美國四面體公司,MTPP-1402;氧氣:純度氣流速相同的氧氣。該氧氣切換點(diǎn)記為試驗的9999%;氬氣:純度99.99%。零點(diǎn)。繼續恒溫,直到放熱顯著(zhù)變化點(diǎn)出現之1.2試樣后至少2min(見(jiàn)圖1)PE5300E,PPT30S:大慶石化公司試驗完畢,將氣體轉換器切回至氮氣并將13試樣制備用壓片機把PE5300E、PPT30S壓成厚度中國煤化工主要從事高囊物熱性能的為(650±100)μm的片材,要求厚度均勻、平HCNMHG2010年第36卷25橡塑技術(shù)與裝備CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT表1氧氣流量波動(dòng)對OlT的影響氣流曼L氧氣流量的波動(dòng)平均氯化誘導期△L( mL 'min偏差/minoIT/min10055032.5-204一氟氣切換點(diǎn)(時(shí)間零點(diǎn))4氧化起始點(diǎn);4一切線(xiàn)法測2.3測試溫度的交點(diǎn)(氧化誘導時(shí)間);t4一氧化出嶧時(shí)間隨著(zhù)測試濕度的升高,OIT的測試值會(huì )減圖1氧化誘導時(shí)間曲線(xiàn)示意圖(切線(xiàn)分析方法)小, ASTM D3895-07中闡述到:在200℃儀器冷卻至室溫。每個(gè)試樣最好重復測試2次,時(shí),±05℃的溫度波動(dòng)會(huì )使測量結果產(chǎn)生±5%并報告其平均值。的偏差,±0.3℃是儀器容易控制的濕度波動(dòng)葸圍,而且足以減少在測試中OIT的變化。表2結果和討論為試驗的結果。從表2中可以看出:以200℃C測試前有無(wú)氮氣流的沖洗、氣氣流噩的控為基準,0.3℃的濕度波動(dòng)下,測量結果的制、測試溫度的控制等因素都會(huì )影響OIT的測試相對偏差為-1.6%-0%;±0.5℃的溫度波動(dòng)結果。下,測試結果的相對偏差為-3.3%~5.0%;而2.1爐腔的吹洗時(shí)間±1.0℃的溫度波動(dòng)下,測試結果的相對偏差則在試樣未達到測試溫度的升溫過(guò)程中,純達-6.6%~10.0%。因此準確的溫度控制對于凈的橢性氣體氛圍(氮氣純度:99.99%)可避OIT的測量準確性非常重要免試樣提前發(fā)生氧化。標準ISO11357-6表2溫度波動(dòng)對OⅠT的影響ASTM D3895-07和GB/T2951.9-1997中均增℃磊服波動(dòng)△T7℃平均氧化誘導期oTmn相對偏%加了升溫前應采用50mL/min流量的氮氣吹洗爐體5min這一規定。其目的是徹底洗去爐體中199550的殘留空氣(氧氣),避免試樣提前氧化而導致的OIT測值小于實(shí)際值。根據我們的試驗經(jīng)200.316驗,吹洗爐腔時(shí)間超過(guò)5min后所測得的OIT值200.505趨于一個(gè)固定值,因而對功率補償型熱分析儀的爐體用50 mL/min流量的氮氣吹洗5min可保2.4有逐步放熱峰熱分析曲線(xiàn)的處理證測得的OⅠT值的準確性有時(shí)試樣的氧化反應很緩慢,可能會(huì )產(chǎn)生22氧氣流量的波動(dòng)范圍逐步放熱的峰,見(jiàn)圖2。此時(shí)在放熱曲線(xiàn)上選擇在氧化降解過(guò)程中,氧是活性反應組分之合適的切線(xiàn)比較困難。若用切線(xiàn)分析法時(shí)選擇隨著(zhù)氧氣流量的增加,試樣的OIT值呈下的基線(xiàn)很不明顯,可使用偏移法。在距離第降趨勢,即氧氣流的增加會(huì )提高氧化反應的條基線(xiàn)005W/g處(見(jiàn)圖2)畫(huà)一條與其平行的速率。從表1的試驗結果可見(jiàn),以標準規定的第二條基線(xiàn),第二條基線(xiàn)與放熱曲線(xiàn)相交,該50mL/min為基準,±mL/min的氧氣流量變交點(diǎn)對應的時(shí)間為氧化誘導時(shí)間化對測試結果的影#不顯署,因此樣品測試25汕的婆過(guò)程中的氧氣流量最好控制在(50±5)mL/min中國煤化工分解反應,在范圍內。試CNMHG試驗數據的重26·第36卷第11期料與相關(guān)產(chǎn)呂薩定約竽·若示掃描幫熱沈測定烯烴的育化誘導時(shí)間表3方法的精密度數據=005Wg300E PPT30S32557303604平均值3221.8時(shí)1-氧氣切換點(diǎn)(時(shí)間零點(diǎn));t2一氧化起始點(diǎn);t1一偏移法測均小于5%,說(shuō)明本方法精密度良好的交點(diǎn)(氧化誘導時(shí)間);t氧化出睡時(shí)圖2有前沿的氧化誘導時(shí)間曲線(xiàn)(偏移分析法3結論(1)建立了差示掃描墨熱法測定聚矯烴氧復性,因此需要經(jīng)常清洗。通常的方法是在氧化誘導時(shí)間的方法,該方法測試時(shí)間短、重復氣氣氛中升濕至500℃并保持5min以消洗污染性好,能夠快速準確地評價(jià)聚烯烴的熱氧化穩的DSC測池,清洗頻率可根據結果偏離情況定性,從而為聚烯烴產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)研究、生產(chǎn)加而定工、性能評價(jià)等提供了一種很好的分析手段26方法的精密度(2)影響OIT測試結果的最主要因素為溫為了考察本方法的精密度,以大慶石化公度和通∧氣體的氣氛,準確的溫控和氣體氛圍司生產(chǎn)的PE5300E、PPT30S為試樣,進(jìn)行了5的純凈可以降低非材料因素對OIT測量值的影次平行測定試驗,結果見(jiàn)表3響,從而獲得材料真實(shí)的抗氧化性能。從表3可以看出,測定結果的相對標準偏差(XS-06)大陸技術(shù)公司在常熟的產(chǎn)主要針對中國和亞淵市場(chǎng)新廠(chǎng)落成大陸技術(shù)公司的負責人認為,常熟是其在據德國漢諾威消息,大陸技術(shù)公司近期在華客戶(hù)的新的制造中心,為了該公司在中國的江蘇省常熟市為其新工廠(chǎng)舉行了落成儀式,并長(cháng)期運作,在此創(chuàng )建新的制造中心是出于高曖且在德國漢諾威的公司總部也舉行了慶典。遠矚的戰略考慮。雖然大陸技術(shù)公司根在德大陸技術(shù)公司的常熟工廠(chǎng)位于上海西北國,但是長(cháng)期以來(lái)大陸技術(shù)公司的德籍人員已100km,投資4000萬(wàn)歐元,是集硏發(fā)、生嚴、把中國當成了自己的家,井且看好中國的經(jīng)濟銷(xiāo)售和行政管理于一體的現代化工廠(chǎng)活力和公司業(yè)務(wù)在華的增長(cháng)率。早在2010年3月,大陸技術(shù)公司就強調,大陸技術(shù)公司目前在中國有9家生產(chǎn)廠(chǎng),該新工廠(chǎng)將由三大業(yè)務(wù)版塊構成:一是空氣彈1200名雇員,2009年在華銷(xiāo)售額增加了34%。簣系統(空氣彈簧懸掛系統);二是流體技術(shù)該公司在華的近期目標是2014年要使目前的銷(xiāo)(膠管及管線(xiàn)系統);三是振動(dòng)控制(包括隔售額中國煤化工元。音材料)。不過(guò),還預留了下一步的擴建空間,計劃將來(lái)建一個(gè)煉膠中心。該新工廠(chǎng)的生CNMHG謝立供稿0年第36卷27